Fu istituito il 3 Luglio 1738 da Carlo di Borbone, Re di Napoli e Sicilia, per celebrare il suo matrimonio con la Principessa Maria Amalia Walburga di Polonia e Sassonia.
Dovere principale dei Cavalieri era "l'accrescimento, a qualunque loro costo, della santissima Religione" e "virtuosamente operare" per essere "eroico esempio della pietà verso Dio, e della fedeltà verso il loro Principe".

L'Ordine si compone di un'unica classe di Cavalieri con collare in oro, fascia, croce e placca.

La decorazione è composta da una croce a quattro braccia, biforcate, listate d'oro, bordate da fascia di smalto bianco, con fiamme di smalto rosso, accantonate da quattro gigli pure in oro.
Al diritto, al centro, l'immagine di San Gennaro con le Ampolle e la Verga Pastorale, in oro e smalti bianchi, rossi, blu e verdi; al verso, al centro, le Ampolle in oro e smalto rosso, poste sul Libro degli Evangeli in oro, il tutto circondato da due palme in smalto verde.

Il nastro è di colore rosso ondeggiato.

Il motto è "IN SANGUINE FOEDUS".

L'attuale Gran Maestro è S.A.R. il Principe Carlo di Borbone delle Due Sicilie, Duca di Castro.

Altri Ordini:

- Insigne Real Ordine di San Ferdinando e del Merito
- Sacro Militare Ordine Costantiniano di San Giorgio
- Real Ordine Militare di San Giorgio della Riunione
- Real Ordine di Francesco I